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华尔网回收橡胶助剂 钴系催化剂以钴的氯化物、氧化物、有机酸盐和吡啶络合物等任何可溶和不可溶的钴化合物为主催化剂,以铝的有机化合物为助催化剂,以水、有机过氧化物、卤素、醇和有机卤化物为第三组份活化剂。工业上常用辛酸钴-一氯二烷基铝-水三元体系。同镍系催化剂一样,钴系催化剂也属于配位聚合机理,定向性较强,当其用于丁二烯聚合,在以卤化烷基铝为助催化剂时,通常可得到顺式-1,4-构型含量为96-98%,1,2-构型含量为1-2%的高顺式聚丁二烯。 钴系聚丁二烯橡胶生产工艺如图所示,其特点是以苯为溶剂,以Co(oct)2/AlEt2Cl为催化体系。其生产工序大致如下:丁二烯和苯混合经脱水塔后与AlEt2Cl混合,然后与Co(oct)2和分子量调节剂一起送入串联的四个反应釜中。单体浓度为20 wt%,聚合温度为25-40℃,聚合2小时,终单体转化率约为80%。聚合釜为不锈钢制,螺带刮刀搅拌,采取夹套、内冷管水冷却。末釜的胶液送入凝聚系统进行凝聚,未反应的丁二烯、溶剂苯和分子量调节剂分别进入各自的回收系统中,凝聚后的橡胶颗粒经挤压脱水、膨胀干燥、干燥和压块等工序后,即可包装入库了。
华尔网回收橡胶助剂 国务院办公厅于2007年印发了《关于促进我国天然橡胶产业发展的意见》(国办发[2007]10号),进一步明确了‘天然橡胶是重要的战略物资和工业原料‘的战略定位,肯定了我国天然橡胶产业所做出的重大贡献,指出了当前我国天然橡胶产业发展中存在的问题和面临的挑战,提出了今后发展我国天然橡胶产业的指导思想、基本原则、发展目标和具体措施。 《意见》明确提出到2015年,我国国内天然橡胶年生产能力要达到80万吨以上,境外生产加工能力达到60万吨以上的目标。《意见》为我国天然橡胶产业的快速发展明确了前进的方向、创造了良好的环境、开辟了广阔的工作空间,这是新时期指导我国天然橡胶产业发展的一部划时代的纲领性文件,具有重大的现实意义和深远的历史意义。
华尔网回收橡胶助剂 按照聚合方式,溶聚丁苯橡胶的聚合工艺主要有间歇聚合工艺和连续聚合工艺两种。按溶剂回收方式可分为直接干燥法和湿法(汽提)干燥法两种。间歇工艺操作灵活性大,不同牌号之间切换灵活。与间歇工艺相比,连续工艺物耗能耗低、生产效率高、产品质量稳定,代表了溶聚丁苯橡胶等锂系高聚物合成工艺的发展方向。随着溶聚丁苯橡胶市场需求量的不断增加,更具经济技术优势的连续聚合技术在溶聚丁苯橡胶的生产中的地位将变得越来越重要。 溶聚丁苯橡胶早由美国Phillips公司于1964年实现工业化,Firestone公司于1969年也实现溶聚丁苯橡胶的工业化。同期Shell化学公司也成功推出锂系催化剂制备的嵌段共聚物,并实现工业生产。这一时期的溶聚丁苯橡胶产品被称为 代溶聚丁苯橡胶 [1] 。 代溶聚丁苯橡胶分子链规整性好,产品在耐磨性、回弹性、生热与滞后损失方面均较乳聚丁苯橡胶优异,但加工性能与抗湿滑性能不佳,从根本上限制了其应用。 20世纪70年代后期,通过对产品乙烯基含量和苯乙烯单体序列分布的调整,结合分子链端改性技术的应用,产生了第二代溶聚丁苯橡胶 [2] 。第二代溶聚丁苯橡胶兼顾了橡胶的滚动阻力和抗湿滑性,更好地满足轮胎节能和要求。 20世纪80年代,集成橡胶的概念被Nordsiek提出,通过分子设计,对溶聚丁苯橡胶分子链的结构进行优化,使橡胶材料相互矛盾的几个性能集中于同一个分子链中, 限度地提高橡胶的综合性能。集成橡胶产品通常被称作第三代溶聚丁苯橡胶 [3] 。第三代溶聚丁苯橡胶的特点,一是在溶聚丁苯橡胶大分子链中引入异戊二烯链段,二是通过分子链结构调整制成含有渐变式序列结构的嵌段型溶聚丁苯橡胶。更好满足轮胎胎面胶对低温性、抗湿滑性及性的要求
华尔网回收橡胶助剂 苯撑和苯醚撑硅橡胶 苯撑硅橡胶是在聚硅氧烷主链上引入苯撑基的一类硅橡胶。 由于苯撑基的引入,因而使硅橡胶的耐辐射性能大大提高,同时因芳环的存在使分子链的刚性增大,柔顺性降低,玻璃化温度提高,耐寒性能下降,而抗张强度则有所增高。苯撑硅橡胶具有优良的耐高温、抗辐射性能,耐高温可达250~300℃,且有良好的介电性能和防潮防霉耐水蒸气等特性。在苯撑硅橡胶的生胶组成中,当苯撑含量为60%、苯基含量30%、甲基含量10%(乙烯基含量0.6%)时是适宜的,在这种情况下,硫化胶具有良好的综合性能。 苯撑硅橡胶的缺点是低温性能不佳,脆性温度为-25℃,影响了它在某些方面的应用,苯醚撑硅橡胶的低温性能则远2.较苯撑硅橡胶为好,脆性温度为-64~70℃。 苯醚撑硅橡胶是分子主链引入苯醚撑和苯撑基团的聚硅氧烷。 苯醚撑硅橡胶具有良好的力学性能,一般抗张强度可达150~180公斤/平方厘米(即14.7~17.7Mpa远高于乙烯基硅橡胶强度,同时具有优良的耐辐射性能并优于苯撑硅橡胶。它可耐长时间250℃热空气老化,老化后仍具有较高的强度。苯醚撑硅橡胶的低温性能虽然比乙烯基硅橡胶差,但却远优于苯撑硅橡胶。其介电性能与乙烯基硅橡胶接近,但苯醚撑硅橡胶的耐油差,既不耐非极性的石油基油,也不耐极性的合成油(如4109双酯类合成润滑油、磷酸酯液压油的性能。总之,苯醚撑硅橡胶与乙烯基硅橡胶相较具有较高的强度和抗辐射性能,相似的耐高温性能和介电性能,较差的低温性能、耐油性能和弹性。苯醚撑硅橡胶具有良好的加工工艺性能可用于制造特殊要求的模型制品和压出制品。
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华尔网回收橡胶助剂 1960年前后日本首先采用Ni(naph)2-AlEt3-BF3·OEt2三元体系,以甲苯为溶剂催化丁二烯聚合实现了工业化。我国自1959年就开始了顺丁橡胶不同催化体系的研究,经过多年实践,自主研究开发了有中国特色的顺丁橡胶生产技术。其特点是以加氢汽油为溶剂,以Ni(naph)2/Al(i-Bu)3/BF3·OEt2(Ni-Al-B)三组分为催化体系,将Ni和Al事先混合陈化后加入到单体溶液中,而B经溶剂稀释后单独直接进入聚合体系,即所谓Ni-Al二元陈化,稀B单加的陈化方式。这种陈化方式的催化剂活性高,所得橡胶的相对分子质量较低,在生产中所用设备少,易于调节。我国于1971年到1976年间,相继建成了6个万吨级的顺丁橡胶厂,到2004年国内镍系顺丁橡胶的生产能力已达到43万吨。 镍系顺丁橡胶的工序主要可分为:(1)催化剂、单体溶液和助剂的配制与计量;(2)丁二烯的聚合;(3)橡胶的凝聚;(4)橡胶的脱水和干燥;(5)单体、溶剂的回收和精制。如图所示:陈化后的Ni-Al陈化液和稀释后的B溶液与单体丁二烯、溶剂油一起从釜底进入聚合首釜,单体浓度为19-22 wt%,在搅拌下混合均匀并发生聚合反应。首釜反应生成的胶液从釜顶流出,再从第二聚合釜的釜底而入,如此再通过第三聚合釜。聚合釜温度为65-90℃,聚合时间为1.5-2小时,终聚合转化率约为85%。从第三聚合釜顶部流出的胶液和终止剂以及防老剂一起进入终止釜,混合均匀后,被终止的胶液被送入胶罐储存。 胶液由胶液泵送入凝聚釜,用水蒸气将溶剂油和未反应的丁二烯蒸出并送到回收精制系统中进行循环利用,凝聚后的橡胶颗粒再经过洗胶罐洗涤、脱水机脱水和挤压干燥机干燥后,即可压块包装入库了。