无缝管线管主要用于井口附近输送高压油气。随着硫化氢腐蚀问题的日益严重,抗硫无缝管线管的研制迫在眉睫,而抗硫性能的好坏是关键。探讨了影响抗氢致裂纹(HIC)性能的介质与材料因素,认为Cu、Ni的加入可以提高无缝管线管材料的HIC性能,降低钢中的S含量,经喷硅钙粉处理还可降低氢鼓泡的敏感性。
随着石油和天然气开采的日益深入,开采条件复杂且处于含硫环境的油气井越来越多,硫化氢腐蚀问题非常尖锐。近年来,国内外对抗硫无缝管线管的需求不断增加。无缝管线管主要用于井口附近输送高压油气,是采用无缝管生产方式制造的没有焊缝的钢管。本文拟对抗硫无缝管线管的研制作一讨论。
1 试验方法
根据ISO3183标准,采用浸入法,在实验室冶炼7炉1 t钢锭,经过锻造、穿孔、顶管及张减制造成管,在钢管上截取20 mm×100 mm×5 mm板厚或管厚试样,将其浸入按标准规定配置的溶液中,96 h后取出并垂直轧向取截面,用金相法计算3个参量(裂纹长度率CLR、裂纹厚度率CTR、开裂敏感率CSR),以此来比较抗氢致裂纹(HIC)敏感性。
2 影响HIC性能的因素
2.1 介质因素
1) pH值。大量的研究结果表明,在pH为1~6的范围内,氢鼓泡的敏感性随pH的增加而降低,当pH>6时,则不发生氢鼓泡[1]。
2) H2S浓度。硫化氢的浓度愈高,则氢鼓泡的敏感性愈大。
3) 氯离子。在pH 值为3.5~4.5 的范围内,Cl-的存在,使腐蚀速度增加,氢鼓泡的敏感性增加。
4) 温度。25℃时CLR ,氢鼓泡的敏感性 于25℃时,升温使腐蚀反应及氢扩散速度加快,从而氢鼓泡的敏感性增加。而高于25℃以后,由于H2S浓度的下降,反而使氢鼓泡的敏感性下降。
5) 时间。试验采用96 h作为对比,一般情况下随试验时间的增加,腐蚀程度趋向严重。
2.2 材料因素
2.2.1 化学成分的影响
在实验室冶炼了一轮根据不同级别设计的钢种,具体成分见表1,并对其进行HIC浸泡试验。从浸泡后的试样表面观察,B2、B6、B7的鼓泡面积明显多于B9、B10,裂纹敏感性指标结果见表2。从表2 可看出,B2、B6、B7 的抗HIC 性能明显劣于B9、B10。表1 中B2、B6、B7 钢种不含Cu、Ni,而B9、B10 钢种则含有Cu、Ni。由此可见,Cu、Ni 的加入,使腐蚀产物在钢的表面形成了保护膜,抑制了表面的腐蚀反应,从而降低氢的逸出,减少了氢从环境中进入钢的基体,降低氢鼓泡敏感性,增加了抗HIC 的性能,这与Oriani 的研究结果[2] 非常吻合,而且Oriani 还指出只有加入0.2 %的Ni 及大于0.2 %的Cu才能产生效果。
非金属夹杂是金属基体内的条状氧化物、硫化物、以及脆性和塑性硅酸盐,是钢质不纯净含夹杂较多的缘故。当钢锭偏析严重时,偏析部分的非金属夹杂也更严重。
非金属夹杂影响钢的焊接性能,使可焊性降低。当钢带边缘部分存在非金属夹杂时,焊缝部位会出现裂缝和裂纹,压扁后在裂口处可见浅黄色夹杂物。
提高钢的纯净度,尽量减少夹杂,就能提高其焊接性能
孔型是由一对(或更多)轧辊车出的槽组成。钢带(轧件)通过孔型变形为一定的形状,通过一系列连续的孔型变形,成型为管筒状。对于这一个系列的孔型形状和尺寸的选择、计算和确定,并终绘制成轧辊图的整个过程叫做孔型设计。对焊管轧辊孔型设计的基本要求是:
(1) 以少的道次(即短的变形区长度)完成整个成型变形过程;
(2) 成型时产生的边缘延伸尽可能小,不致产生鼓包和褶皱;
(3) 边缘得到充分的变形,管筒对缝处没有尖嘴形;
(4) 钢带在孔型中成型稳定;
(5) 变形均匀,轧辊磨损小且均匀;
(6) 能量消耗小;
(7) 能保证焊管尺寸规格和表面质量符合标准要求;
(8) 轧辊加工方便,制造容易,孔型设计能与加加工相结合;
(9) 孔型设计具有规范化和标准化特点,能适合同种类型机组的同种规格产品;
(10) 能利用电子计算机进行辅助设计(CAD)。
焊接钢管按焊缝的形式分为直缝焊管和螺旋焊管。直缝焊管生产工艺简单,生产效率高,成本低,发展较快。螺旋焊管的强度一般比直缝焊管高,能用较窄的坯料生产管径较大的焊管,还可以用同样宽度的坯料生产管径不同的焊管。但是与相同长度的直缝管相比,焊缝长度增加 30~ ,而且生产速度较低。因此,较小口径的焊管大都采用直缝焊,大口径焊管则大多采用螺旋焊。
焊接热影响区的组织大致可分为两类:不易淬火钢组织和易淬火钢组织。不易淬火钢组织变化后形成熔合区、粗晶区、重结晶区、不完全冲结晶区和时效脆化区;易淬火钢组织转变后形成崔获取、不完全淬火区和回火区。
管线钢属于不易淬火钢,焊接后热影响区的熔合区和粗晶区对母材性能损伤较大,易形成脆化,其损伤程度取决于母材的合金系统、焊前母材的原始组织状态和焊接规范参数等。对于低于X65钢级的管线钢,在线能量偏低时除产生铁素体和珠光体外,还易产生马氏体(M)、上贝氏体(Bu)和粒状贝氏体(Bg);在线能量偏高时,粗晶区除易产生铁素体和珠光体外,还易产生共析铁素体和魏氏组织。一般认为,上贝氏体、先共析铁素体和魏氏组织是造成脆化现象的有害组织。对于X70以上钢级的针状铁素体管线钢,粗晶区的组织主要为贝氏体(板条贝氏体和粒状贝氏体)、块状铁素体和先共析铁素体。在板条或块状铁素体间或块状铁素体的基体上存有MA岛。造成这种钢粗晶区韧性降低的主要因素是:
(1)MA组成物的相对量、尺寸和形态。Ma越多、尺寸过粗或过长,以及分布不均匀等使脆化现象严重。
(2)有效晶粒尺寸或者说母材的晶粒长大倾向。随着线能量的加大,不仅原奥氏体晶粒尺寸增大,而且二次结晶组织变粗、变大。板条铁素体的减少以及块状铁素体的增多成为粗晶区脆化的主要原因之一